无机非金属材料:介电陶瓷材料

DocDown

您可以点此 下载链接 下载课程笔记的 PDF 扫描版本,或者继续阅读本页面,其由 AI OCR 技术生成但可能存在识别误差的电子文档,建议以扫描版为准,感谢您的查阅。

功能陶瓷的定义和种类

一、功能陶瓷的定义

功能陶瓷.png

功能陶瓷是指利用材料的电、磁、光、热、声、化学或生物等特性,实现能量转换、信息传递、检测、存储及控制等功能的一类陶瓷材料。

与主要用于承载、耐磨、耐腐蚀等用途的结构陶瓷不同,功能陶瓷主要利用其特殊的物理或化学效应实现特定功能。

二、功能陶瓷的主要种类及应用

种类典型材料或性能主要应用
介电陶瓷BaTiO₃,高介电常数、铁电性电容器、储能器件
压电陶瓷PZT,具有压电效应传感器、超声换能器、致动器
半导体陶瓷BaTiO₃、ZnO 等热敏电阻、压敏电阻、气敏元件
绝缘陶瓷Al₂O₃、MgO 等电绝缘、电子封装
磁性陶瓷铁氧体等电感器、变压器、磁记录器件
光学陶瓷透明氧化铝、透明铁电陶瓷等光学窗口、激光器件、光学调制
离子导电陶瓷稳定氧化锆等固体氧化物燃料电池、氧传感器
超导陶瓷钇钡铜氧等高温超导材料超导磁体、磁悬浮及电力器件
生物陶瓷羟基磷灰石等人工骨、牙科修复材料

三、简记

功能陶瓷是指利用其特殊的电、磁、光、热、声、化学或生物等性能,实现特定功能的陶瓷材料。

主要种类包括:介电陶瓷、压电陶瓷、半导体陶瓷、绝缘陶瓷、磁性陶瓷、光学陶瓷、离子导电陶瓷、超导陶瓷和生物陶瓷等。

介电陶瓷的分类和运用

电介质陶瓷是指在外加电场作用下能够发生极化、但通常不具有显著直流导电能力的一类陶瓷材料,广泛应用于电容器、微波通信、电子元器件、传感器及储能器件等领域。

其分类主要依据介电性能、极化机制及功能用途,常见的有以下几类。

一、电介质陶瓷的分类及主要应用

序号类别代表材料关键性能特点主要应用
1高介电常数陶瓷BaTiO₃、SrTiO₃具有较高的相对介电常数;部分材料的介电性能随温度、电场变化明显多层陶瓷电容器(MLCC)、陶瓷电容器、嵌入式电容及微型化电子元器件
2铁电与压电陶瓷BaTiO₃、PZT(锆钛酸铅)铁电陶瓷具有自发极化及电滞回线;压电陶瓷可实现机械能与电能之间的转换;二者有交集但并非同义概念压电传感器、超声换能器、压电致动器、蜂鸣器、非易失性存储器及铁电储能器件
3微波介质陶瓷Ba(Mg₁/₃Ta₂/₃)O₃、Ba(Zn₁/₃Ta₂/₃)O₃、部分钛酸盐体系具有适宜的介电常数、较低的介电损耗和良好的频率温度稳定性微波谐振器、滤波器、介质天线、卫星通信及5G射频器件
4绝缘与低损耗介质陶瓷Al₂O₃、滑石瓷、部分堇青石及硅酸盐陶瓷具有较高的电阻率、良好的绝缘性能、一定的耐热性和较低的介电损耗高压绝缘子、电气绝缘基板、电子封装、绝缘支撑件及高频电路基板
5弛豫铁电与储能介质陶瓷PMN、PMN-PT及部分改性钛酸钡体系弛豫铁电体通常表现出弥散相变和频率色散;部分体系具有较高的极化强度、较低的剩余极化或较好的储能效率脉冲功率电容器、高功率密度储能器件、精密致动器及高性能电介质器件

二、按照介电性能进行归纳

分类主要性能特点典型应用
高介电常数陶瓷介电常数高,储存电荷能力强MLCC、电容器
铁电陶瓷自发极化、极化可翻转存储器、传感器、致动器
压电陶瓷机电耦合效应显著超声换能器、传感器
微波介质陶瓷低损耗、频率稳定性好通信滤波器、谐振器
绝缘介质陶瓷高电阻率、耐热、绝缘性好绝缘子、封装基板
储能介质陶瓷高极化强度、较高击穿场强及储能效率脉冲电容器、储能元件

这些分类并非完全互斥。例如,BaTiO₃既是高介电常数陶瓷,也是典型铁电陶瓷;PZT既具有铁电性,也具有显著的压电性。因此,应根据材料的主导性能和具体应用来确定分类,而不是将各类视为严格独立的集合。

三、简记

可以按照“性能—材料—应用”三层逻辑记忆:

  • 高介电常数 → BaTiO₃ → 电容器
  • 铁电、压电 → BaTiO₃、PZT → 存储、传感、驱动
  • 微波低损耗 → 复合钙钛矿等 → 通信滤波、谐振
  • 高绝缘、低损耗 → Al₂O₃、滑石瓷等 → 绝缘、封装
  • 弛豫铁电、可逆极化 → PMN 基等 → 高功率脉冲储能

从材料科学角度看,电介质陶瓷的核心研究问题是:通过成分设计、晶体结构调控、缺陷控制和微观组织优化,获得所需的介电常数、介电损耗、极化响应、击穿强度及温度稳定性。

铁电体的电滞回线

铁电体的电滞回线.png

改善BaTiO3铁电陶瓷介质的击穿强度

改善 BaTiO₃(钛酸钡)铁电陶瓷介质的耐电强度(击穿强度),核心是抑制局部电场集中、减少缺陷和提高微观结构的均匀性,从而延缓电击穿的发生。

主要需要注意以下几个方面。

一、改善措施

序号优化方向具体措施作用/注意事项
1提高陶瓷致密度,减少气孔优化成型压力、烧结温度和保温时间;减少气孔、微裂纹及夹杂物降低气孔引起的局部电场集中,避免其成为击穿通道的起点
2细化晶粒,优化晶粒尺寸分布适当控制晶粒生长,获得细小、均匀的晶粒组织;减少异常长大的晶粒及晶界结构的不均匀性合理晶粒细化通常有助于提高击穿强度,但需结合晶界电导和极化特性综合优化
3控制化学组成及掺杂通过适当的施主掺杂、受主掺杂或复合掺杂,调控缺陷浓度和电导率;控制氧空位等点缺陷,减少漏电流及局部发热;避免杂质偏析和第二相形成,防止局部导电通道产生掺杂效果与元素种类、价态、含量及烧结气氛有关,并非掺杂越多越好
4优化烧结工艺和气氛选择合适的烧结温度、保温时间及升降温制度;控制氧分压,避免过度还原导致氧空位增多和电导率升高;必要时采用再氧化处理改善陶瓷的绝缘性能
5改善电极与陶瓷界面保证电极连续、均匀,与陶瓷表面接触良好;减少电极边缘的电场集中,避免界面缺陷和局部放电;优化电极材料、厚度和制备工艺改善界面质量,降低局部电场集中和局部放电风险
6控制试样加工与测试条件减少表面划痕、边缘缺口和加工损伤;保证试样厚度均匀,合理控制电极面积;统一测试温度、升压速率及交流或直流测试方式避免测试条件差异影响结果

二、按 结构—缺陷—工艺—界面 的总结

影响因素改善方向主要作用机制
气孔、微裂纹提高致密度减少局部电场集中
晶粒及晶界细化晶粒、均匀组织优化局部电场与导电通道
点缺陷控制氧空位及杂质缺陷降低漏电流和局部发热
烧结工艺优化温度、时间及气氛提高绝缘性和组织均匀性
电极界面改善接触与边缘结构降低界面缺陷及边缘击穿风险
表面与测试减少加工损伤、规范测试降低表面击穿并保证结果可比性

提高 BaTiO₃ 铁电陶瓷介质耐电强度,应从提高致密度、细化晶粒、合理掺杂、控制氧空位、优化烧结气氛、改善电极界面以及规范试样加工与测试条件等方面入手。其本质是降低缺陷引起的局部电场集中和漏电导,抑制局部热失控及电击穿。

BaTiO3陶瓷半导化途径

BaTiO₃ 陶瓷的半导化途径主要有施主掺杂、还原气氛烧结和化学计量比控制等,其核心是提高材料中可参与导电的载流子浓度,使原本具有良好绝缘性的 BaTiO₃ 陶瓷转变为半导体。

一、BaTiO₃ 陶瓷的主要半导化途径

  1. 施主掺杂法

用高价离子取代 BaTiO₃ 晶格中的低价离子,引入施主缺陷,促进电子载流子的产生。

  • A 位施主掺杂:以 La³⁺、Y³⁺等取代 Ba²⁺。
  • B 位施主掺杂:以 Nb⁵⁺、Sb⁵⁺等取代 Ti⁴⁺。

例如,La³⁺取代 Ba²⁺时,在电子补偿条件下可产生电子,使陶瓷呈现 n 型半导体特性。

  1. 还原气氛烧结法

在低氧分压或还原性气氛中烧结,使部分 Ti⁴⁺还原为 Ti³⁺,同时形成氧空位,并产生电子载流子。

典型缺陷反应可表示为:

$$ \mathrm{O_O^{\times}\rightleftharpoons V_O^{\bullet\bullet}+\frac12 O_2+2e'} $$

其中,$V_O^{\bullet\bullet}$ 为带两个有效正电荷的氧空位,$e'$ 为电子。

  1. 控制化学计量比法

通过调整 Ba/Ti 比及相关缺陷平衡,改变陶瓷中的本征缺陷浓度和载流子浓度,从而影响其电导率。

但这一方法通常需要与烧结气氛、掺杂及后续热处理配合,才能有效实现半导化。

  1. 复合掺杂与再氧化处理

采用施主、受主复合掺杂,并结合烧结和再氧化工艺,调控晶粒内部与晶界的电学性质,可获得晶粒半导电、晶界高电阻的结构。

这种工艺是制备 BaTiO₃ 基正温度系数热敏电阻(PTCR) 的重要技术路线。

二、简记

三条主要途径:

  1. 施主掺杂:高价离子取代低价离子,产生电子。
  2. 还原烧结:降低氧分压,形成氧空位并释放电子。
  3. 化学计量比控制:调节本征缺陷及载流子浓度。

其中,施主掺杂与还原气氛烧结是最常见、最值得重点掌握的两种方法。若题目联系 PTCR 陶瓷,还应补充复合掺杂、再氧化及晶界势垒调控。


作者:GARFIELDTOM
邮箱:coolerxde@gt.ac.cn

标签: 未分配标签

上一篇
统计物理:量子统计力学基础
下一篇
无机非金属材料:压电陶瓷材料